原文標題：《想鋰的液》
新能源車市場的爆發(fā)，讓鋰電池得道，順便讓上游的原材料雞犬升天。
在上一篇《鋰電池的那層膜憑啥這么金貴？》，果殼硬科技已經(jīng)梳理了四大主材之一，鋰電池隔膜的相關(guān)信息。而在本文中，我們將把視線移至“四大天王”中的另一位，被譽為是鋰電池之“血”的電解液。
電解液是個啥？
電解液作為鋰電池的四大主材之一（另外三者為正極、負極、隔膜），是電池中離子傳輸?shù)妮d體，在正負極之間起傳導(dǎo)鋰離子的作用，為鋰離子提可自由脫嵌的環(huán)境，對鋰電池的能量密度、比容量、工作溫度范圍、循環(huán)壽命、安全性能等均有重要影響。
與我們上篇分析的鋰電池隔膜相比，電解液的性能指標較少，主要為電導(dǎo)率、化學(xué)穩(wěn)定性、可使用溫度范圍、安全性四個方面。
受上游原材料價格影響，不同時期的鋰電池具體成本構(gòu)成存在一定差異，加上電解液價格浮動較其它材料更明顯，因此在電池總成本中的占比變化比較明顯，通常來說在 10%~15% 上下浮動 [2][3]。
主流的鋰電池電解液通常由電解質(zhì)鋰鹽（溶質(zhì)）、高純度有機溶劑、 各類添加劑等原料按一定比例配制而成。
電解液三種主要成分按質(zhì)量占比排列，分別為：溶劑占約 80%~85%；鋰鹽占 10%~15%；添加劑 5% 上下 [2][4][5][6]。但三種原材料的成本占比則完全不同，最核心的鋰鹽占比最高，現(xiàn)階段能達到 50%~60% 左右；添加劑 10%~20% 之間；溶劑則為 25% 左右。
必須強調(diào)的是，這種成本結(jié)構(gòu)僅為估算。電解液的原材料價格近年受多方面影響波動很大，例如主流鋰鹽六氟磷酸鋰噸價較年初高點已經(jīng)腰斬，常見的溶劑價格更是跌去 60% 以上 [2]；另一方面，電解液高度定制化，沒有統(tǒng)一標準，針對不同客戶的產(chǎn)品在用料上有所區(qū)別，也很難給出準確計算。總體上，電解液原材料成本占比約在 80% 左右，較鋰電池其它主材高出不少 [4][5][6][7][8]。
電解液的生產(chǎn)流程本身并不復(fù)雜，加工成本在總成本中的占比也不高。電解液生產(chǎn)流程主要由溶劑制備、溶劑提純、配制、后處理及灌裝等環(huán)節(jié)組成。其中，配制是指根據(jù)電解液配方和物料加入先后順序，將提純后的溶劑、溶質(zhì)、添加劑等原料加入配制釜中充分攪拌、混勻，該環(huán)節(jié)直接決定了電解液的性能指標，是電解液生產(chǎn)流程的核心。由于工藝簡單，電解液的行業(yè)門檻偏低，券商測算的 GWh 固定投資額僅為 342 萬元，遠低于鋰電產(chǎn)業(yè)鏈其它環(huán)節(jié)的均值 5798 萬元，導(dǎo)致行業(yè)存在一定的低端產(chǎn)能過剩，也使得加工環(huán)節(jié)并不能體現(xiàn)龍頭企業(yè)的競爭力 [4]。
電解液的核心競爭力主要來自成本控制能力和配方，是龍頭企業(yè)更明顯的優(yōu)勢所在。前文已提及，電解液 80% 以上的成本是原材料成本，原材料價格會直接影響企業(yè)盈利能力，因此針對上游核心原材料有布局，或議價能力更強的企業(yè)往往擁有更強的競爭力。
配方則直接決定了電解液的具體成分配比，直接決定了產(chǎn)品的最終性能，也即產(chǎn)品的競爭力。目前配方的來源主要有電解液廠商獨立研發(fā)、與電池廠商合作研發(fā)、由電池廠商提供這三種方式，因此有固定下游合作客戶或自研能力強的電解液企業(yè)競爭力更為突出。
液的科技與狠活兒
電解液的三類核心材料：溶質(zhì)（鋰鹽）、溶劑、添加劑，是一系列用于配制電解液的物質(zhì)統(tǒng)稱，涉及原材料很多，且溶劑與添加劑為了追求更好的性能，通常是數(shù)種材料混用，使電解液體系觀感相對復(fù)雜，拗口的名詞和五花八門的縮寫更是隨處可見。
本節(jié)將以盡可能易于理解的方式解析電解液的三類核心組成部分。
鋰鹽，即電解液中的溶質(zhì)，是電解液最核心、成本占比最高的成分。其主要功能為提供鋰離子并在正負極之間傳輸鋰離子，對電解液的物理和化學(xué)性質(zhì)有決定性影響，指標包括離子遷移率、解離常數(shù)、溶解性、熱穩(wěn)定性、化學(xué)穩(wěn)定性、SEI 膜形成能力等。
SEI 膜：即固體電解質(zhì)界面膜，solid electrolyte interphase 的簡稱。指的是在液態(tài)鋰離子電池首次充放電過程中，電極材料與電解液在固液相界面上發(fā)生反應(yīng)，形成覆蓋于電極材料表面的一層鈍化層。這種鈍化層是一種界面層，具有固體電解質(zhì)的特征，是電子絕緣體卻是 Li + 的優(yōu)良導(dǎo)體，Li + 可以經(jīng)過該鈍化層自由地嵌入和脫出 [9]。
盡管鋰鹽種類眾多，但適用于鋰電池的則比較有限，主要包括六氟磷酸鋰（LiPF6）、四氟硼酸鋰（LiBF4）、雙氟磺酰亞胺鋰（LiFSI）、二草酸硼酸鋰（LiBOB）、二氟草酸硼酸鋰（LiDFOB）、二氟磷酸鋰（LiPO2F）、雙三氟甲基磺酰亞胺鋰（LiTFSI）幾種。
六氟磷酸鋰（LiPF6）是目前最主流的鋰電池電解液。其在非水溶劑中具有合適的溶解度和較高的電導(dǎo)率、良好的離子遷移數(shù)、較強的電化學(xué)穩(wěn)定性以及耐氧化性，且可在碳負極上形成適當(dāng)?shù)?SEI 膜以及可有效鈍化正極鋁箔，成熟的規(guī)模化生產(chǎn)也凸顯其成本優(yōu)勢。盡管六氟磷酸鋰的單一指標未必最佳，但綜合性價比十分突出，廣泛受到生產(chǎn)商的青睞。
比較有趣的是，電解液本身的制備并不復(fù)雜，但作為主流鋰鹽的六氟磷酸鋰則完全不同，工藝繁瑣且難度偏高 [10]。
當(dāng)前六氟磷酸鋰最主流的制備工藝為 HF（氟化氫）溶劑法，具有反應(yīng)迅速、轉(zhuǎn)化率高、工藝簡單、產(chǎn)品純度高等適合大規(guī)模生產(chǎn)的優(yōu)點。簡單地說，該工藝由五氯化磷（PCl5）和無水氟化氫（HF）反應(yīng)生產(chǎn)五氟化磷（PF5）氣體，再與溶解在無水氟化氫中的氟化鋰（LiF）反應(yīng)生成六氟磷酸鋰（LiPF6）[11]。
但 HF 溶劑法的缺陷在于，六氟磷酸鋰很不穩(wěn)定，在 60℃左右發(fā)生分解，極少量水也會導(dǎo)致分解，制備需在無水溶劑中進行，工況條件非常嚴苛，對原材料純度要求也非常高，且原材料包含氟化氫此種具有極強腐蝕性的物質(zhì)，對生產(chǎn)設(shè)備也有很高要求。簡而言之，HF 溶劑法的綜合生產(chǎn)難度、資金投入和能耗都比較突出，成本方面不夠理想。
目前有希望對 HF 溶劑法形成替代的六氟磷酸鋰生產(chǎn)工藝為有機溶劑法。這種工藝的好處在于用無腐蝕性的有機溶劑替代了危險的氟化氫，操作比較安全且對設(shè)備要求低，進而拉低了對固定資產(chǎn)的支出。同時，有機溶劑法的反應(yīng)可在常溫常壓下進行，對工況要求不嚴格，且省略了結(jié)晶過程，可實現(xiàn)連續(xù)生產(chǎn)進而提升生產(chǎn)效率。缺陷則在于制取高純度六氟磷酸鋰比較困難，以及最終產(chǎn)物為液體，而液態(tài)六氟磷酸鋰運輸非常困難。目前天賜材料是成熟應(yīng)用這一工藝，有一定領(lǐng)先優(yōu)勢的電解液生產(chǎn)企業(yè)。
除了在制備過程中引發(fā)了一些麻煩，六氟磷酸鋰熱穩(wěn)定較差，易水解的特點也導(dǎo)致在使用過程中，一旦溫度過高或者水分含量過高就會快速分解，造成電池容量迅速降低并釋放有害副產(chǎn)物，引發(fā)安全隱患。這種缺陷在下游電池廠商與車企對鋰電池各項指標要求越來越高的大背景下，已經(jīng)促使電解液生產(chǎn)商轉(zhuǎn)向?qū)ふ倚阅芨鼮閮?yōu)秀的新型鋰鹽。
新型鋰鹽主要包括雙氟磺酰亞胺鋰、二氟磷酸鋰、四氟硼酸鋰等，其中雙氟磺酰亞胺（LiFSI）最受關(guān)注，未來的商業(yè)化確定性最高，被視為下一代主流鋰鹽有力競爭者。相較于六氟磷酸鋰（LiPF6），LiFSI 具有更高的導(dǎo)電率、化學(xué)穩(wěn)定性和熱穩(wěn)定性，能顯著提升電池的低溫性能、 循環(huán)壽命和耐高溫性能等指標。
不過現(xiàn)階段 LiFSI 的工藝仍然過于復(fù)雜，成本也太高導(dǎo)致經(jīng)濟性不強，主要作為一種添加劑而非溶質(zhì)使用。不過 LiFSI 的優(yōu)勢已經(jīng)引起了行業(yè)足夠的關(guān)注，眾多龍頭企業(yè)已經(jīng)關(guān)注并布局這一新型鋰鹽，擴產(chǎn)潮已經(jīng)顯現(xiàn)。隨著未來生產(chǎn)工藝的持續(xù)發(fā)展，成本的進一步下降，以及企業(yè)產(chǎn)能的逐步落地，LiFSI 很有希望改寫電解液溶質(zhì)的行業(yè)格局。
添加劑是指在電解液中具有特定功能的物質(zhì)，其質(zhì)量占比最低，但對改善電解液特定性能具有至關(guān)重要的作用。由于不同應(yīng)用領(lǐng)域、不同下游客戶對鋰電池的性能要求不同，電解液生產(chǎn)商可通過調(diào)整添加劑的種類以及用量來定向改善鋰電池的性能。添加劑的種類非常之多，可按作用類型大致分為成膜添加劑、過充保護添加劑、高低溫添加劑、阻燃添加劑、控制水和 HF 含量的添加劑等。
常見添加劑主要有碳酸亞乙烯酯（VC）、氟代碳酸乙烯酯（FEC）以及 1,3-丙烷磺內(nèi)酯 (1,3-PS)，2020 年國內(nèi)市場的三者出貨量占比合計接近 82%。添加劑的普遍特征是市場小，生產(chǎn)工藝非常復(fù)雜，附加值很高，是非常典型的賣方市場專用化學(xué)品 [13]。
溶劑主要作為運輸鋰離子的載體，是電解液中質(zhì)量占比最高的成分（約 80%），但其重要性相對于鋰鹽與添加劑要略差一些。常用的溶劑大致可大致分為：碳酸酯類、亞硫酸酯類和砜類三種，其中碳酸酯類產(chǎn)品由于性能和成本等綜合優(yōu)勢突出，是應(yīng)用最廣泛的電解液溶劑。碳酸酯類則可進一步根據(jù)其結(jié)構(gòu)不同分為環(huán)狀碳酸酯類有機溶劑和鏈狀碳酸酯類有機溶劑，前者包括碳酸乙烯酯（EC）和碳酸丙烯酯（PC），后者主要為碳酸二甲酯（DMC）、碳酸二乙酯（DEC）和碳酸甲乙酯（EMC）。
進一步看具體產(chǎn)品，現(xiàn)階段最普遍的電解液產(chǎn)品為上述 5 種碳酸酯類混配，其中的碳酸二甲酯（DMC）氣味小、揮發(fā)性好、溶解能力強，可提電導(dǎo)率，低溫充放電性能佳、成本低，是市場滲透率最高的電解液溶劑。
電解液溶劑可分為工業(yè)級和電池級兩種，工業(yè)級純度要求為 99.9%，而由于電解液雜質(zhì)會對電池性能造成直接影響，因此電池級純度要求至少達到 99.99% 甚至 99.995% 以上，為溶劑核心指標，相應(yīng)的工藝難度很大 [13][14]。
碳酸酯類溶劑的合成工藝路線較多，當(dāng)前主流路線為酯交換法，即通常所說的石化法。該制備方法的工藝比較簡單、反應(yīng)效率高、生產(chǎn)成本低、最終產(chǎn)物純度高等優(yōu)點，且產(chǎn)品經(jīng)過提純?nèi)ルs后可直接用于鋰電池電解液，綜合性價比突出。
碳酸酯類溶劑溶劑的其他生產(chǎn)工藝還包括：
光氣法：該工藝的原材料涉及劇毒物質(zhì)，環(huán)境污染嚴重，環(huán)評難度巨大，生產(chǎn)安全性也不高，不符合基本的工業(yè)發(fā)展趨勢，已經(jīng)基本淘汰；
甲醇氧化羰基法：原材料易得，生產(chǎn)成本低，生產(chǎn)過程簡單且比較環(huán)保，但生產(chǎn)效率低且對生產(chǎn)設(shè)備的要求比較高，是受到關(guān)注的技術(shù)路線之一；
尿素醇解法：原材料極易獲取，轉(zhuǎn)換效率好且副產(chǎn)物可循環(huán)利用，非常綠色環(huán)保，但反應(yīng)很難進行，需要極為昂貴的催化劑，現(xiàn)階段經(jīng)濟性差，也是受到關(guān)注較多的技術(shù)路線；
二氧化碳合成法：原料成本極低，生產(chǎn)過程安全環(huán)保且環(huán)節(jié)少，但技術(shù)很不成熟，仍處實驗室階段。
鋰電池的液態(tài)
受益于快速發(fā)展的動力電池行業(yè)，電解液在近年也實現(xiàn)了市場規(guī)模的跨越式增長。
根據(jù) EV Tank 數(shù)據(jù)，2020 年中國電解液出貨量為 26.9 萬噸，同比增長 35.9%；而在 2021 年，國內(nèi)出貨量大幅提升至 50.7 萬噸，同比增長 88.5% [15]。根據(jù) GGII 數(shù)據(jù)，2022 上半年，國內(nèi)電解液實現(xiàn)出貨 33 萬噸，同比增長 63% [16]。
中國在電解液領(lǐng)域一如既往的憑借制造業(yè)優(yōu)勢占據(jù)主導(dǎo)地位。在 2020 年，全球的電解液出貨量為 33.4 萬噸，國內(nèi)出貨量占比為 80.54%；2021 年全球出貨量為 61.2 萬噸，國內(nèi)出貨量占比則大幅提升至了 88.5% [15]。
不過需要強調(diào)，這一出貨數(shù)據(jù)指的是電解液總體出貨，而非動力電池電解液，也包括數(shù)碼以及儲能市場。按照產(chǎn)品區(qū)分，2020 年的動力電池電解液在市場中的占比為 52%，勉強過半，而到了 2021 年已經(jīng)達到 62%，并在 2022 年上半年的額出貨量進一步提升至 70%[16][17]。這種市場變化毫無疑問反應(yīng)了動力電池市場極其強勁的需求，但也與數(shù)碼產(chǎn)品市場的萎靡不振有關(guān)，而儲能場景受益于快速發(fā)展的清潔能源行業(yè)，也對整體增長提供了一定幫助，但由于體量偏小，不如動力電池市場明顯。
從市場競爭格局看，電解液是比較典型的寡頭市場，市場份額向頭部企業(yè)高度集中。根據(jù) GGII 數(shù)據(jù)，國內(nèi)電解液市場的 CR3 在 2022 年 / 2021 年 / 2022 年 H1 分別為 61%/62%/61%；同期的 CR6 則分別為 77%/75%/74%。盡管受疫情、下游需求強勁導(dǎo)致的訂單外溢等因素影響，行業(yè)的市場集中度有所波動，但始終維持在高位 [16][17]。
由于電解液行業(yè)的統(tǒng)計口徑比較多，數(shù)據(jù)相對混亂，本文不給出具體數(shù)據(jù)。但無論按哪種統(tǒng)計方式，天賜材料、新宙邦以及國泰華榮（上市公司江蘇國泰子公司）均穩(wěn)居前三位置，其中天賜材料較后兩者有巨大優(yōu)勢，獨居第一梯隊，新宙邦與國泰華榮分列二三；第三梯隊則包括杉杉股份、法恩萊特、比亞迪（自產(chǎn)）、昆侖化學(xué)、中化藍天、賽緯電子等企業(yè)。
技術(shù)迭代到底是不是個事
盡管受益于極其旺盛的下游需求，電解液領(lǐng)域近年的發(fā)展極其迅速，生產(chǎn)企業(yè)也賺了個盆滿缽滿，但行業(yè)還是存在清晰的技術(shù)迭代壓力。
目前十分火熱的固態(tài)電池，以及產(chǎn)業(yè)化路徑已經(jīng)比較清晰的半固態(tài)，恰是針對電解液這一部分作出的改變。前者是完全采用固態(tài)電解質(zhì)，徹底拋棄電解液，在技術(shù)成熟度上仍然不高，面臨技術(shù)門檻多，研發(fā)難度大，距離規(guī)?；杂胁欢痰木嚯x；后者則“略微”溫和一些，固液電解質(zhì)混用，綜合成本與技術(shù)難度考慮，可能更符合商業(yè)化需求。
毫無疑問，固態(tài) / 半固態(tài)此種全新的電池已經(jīng)是行業(yè)比較明確的趨勢，只是對產(chǎn)品的最終形態(tài)尚無定論，這會在一定程度上影響電解液企業(yè)的經(jīng)營。例如多氟多在投資者互動平臺上就提到，硫化物路線甚至不需要當(dāng)前的主流鋰鹽，PEO（聚氧化乙烯）電解質(zhì)路線則對現(xiàn)有電解質(zhì)存在一定需求。半固態(tài)由于與當(dāng)前的鋰電池技術(shù)差異更小，仍對電解液有明確需求。
當(dāng)然，行業(yè)內(nèi)主要企業(yè)已經(jīng)關(guān)注到了這一趨勢，均在投資者互動平臺多次表示已在進行相關(guān)技術(shù)研發(fā)、已有部分專利、在跟進技術(shù)發(fā)展趨勢、產(chǎn)品可以直接用于下一代電池技術(shù)等，但也提及面臨著許多困難。
不過從另一個角度講，技術(shù)也有自身的發(fā)展規(guī)律，固態(tài) / 半固態(tài)或者其他新型電池的發(fā)展不可能一蹴而就，只能說是一種確定性比較強的未來技術(shù)路線。我們可以預(yù)見業(yè)態(tài)必然會發(fā)生一些改變，舊有龍頭企業(yè)需要作出一些改變，也會有足夠的機會留給新入局者，但總體來這些均不會在短期出現(xiàn)，現(xiàn)階段的行業(yè)邏輯與經(jīng)營模式暫時不會有根本性變化，需要的是更加關(guān)注技術(shù)落地情況而非過度擔(dān)憂。
若我們將視線轉(zhuǎn)移至其它更廣泛的新型電池技術(shù)路線，則會發(fā)現(xiàn)電解液在其中扮演的角色較為多樣化。
對近期熱度很高的鈉電池而言，電解液所起的作用以及發(fā)展趨勢與鋰電池區(qū)別不大。鈉元素本就是鋰的廉價替代品，電池的工作原理與電池結(jié)構(gòu)與鋰電池也非常接近，生產(chǎn)設(shè)備兼容性也比較高。鈉電池同樣有較為明確的半固態(tài)、固態(tài)發(fā)展方向?？偟膩碚f，鋰電池電解液的行業(yè)經(jīng)驗對于鈉電池電解液有很高的可借鑒性，例如鈉電池當(dāng)前較為常用的電解質(zhì)也是六氟磷酸鈉，對應(yīng)鋰電池的六氟磷酸鋰 [24]，這一路線對電解液整體的沖擊反而不一定大于固態(tài) / 半固態(tài)。
但在另一些方向上，電解液的具體定位則有很大變化。
例如關(guān)注度同樣不低的釩液流電池中，其結(jié)構(gòu)與鋰電池完全不同，電解液直接作為電池的正負極活性物質(zhì)使用，主要為含釩離子的溶液。電解液是液流電池最為重要的材料，其濃度和體積直接決定其容量，這也意味著其在成本中占比非常高，4 小時儲能系統(tǒng)中的電解液占比就可達到 50%；時長越長，則占比還可進一步提升 [25]。
至于以氫燃料電池為首的燃料電池路線，則已經(jīng)不屬于蓄電池，有著根本性的技術(shù)差異，不涉及電解液的概念。
簡而言之，分析電解液行業(yè)的發(fā)展趨勢需要更加廣泛的考慮下游電池行業(yè)。由于技術(shù)路線的龐雜，不同電池對電解液的應(yīng)用有著很大區(qū)別，且未必就代表未來最主流的電池形式。一種更有可能的未來電池行業(yè)落地模式，是產(chǎn)品針對具體應(yīng)用場景高度特化，不同形態(tài)的電池并存。過度強調(diào)或忽視技術(shù)迭代帶來的變化，無論對行業(yè)參與者或是投資者而言，都會構(gòu)成一定風(fēng)險，需要全面結(jié)合具體的技術(shù)路線，方能得出更為準確的結(jié)論。
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本文來自微信公眾號：果殼硬科技 （ID：guokr233），作者：陳悶雷，編輯: 李拓
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