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鎳氧化物:高溫超導(dǎo)的新希望

返樸 2023/7/15 18:09:06 責(zé)編:夢(mèng)澤

本文來(lái)自微信公眾號(hào):返樸 (ID:fanpu2019),作者:羅會(huì)仟

盡管 La3Ni2O7 的臨界溫度只是剛剛突破液氮溫區(qū),且需要借助高壓,但該發(fā)現(xiàn)無(wú)疑為高溫超導(dǎo)帶來(lái)了新的希望 —— 鎳基材料中很可能出現(xiàn)更多的超導(dǎo)體,甚至是高溫超導(dǎo)體!

撰文 | 羅會(huì)仟(中國(guó)科學(xué)院物理研究所)

2023 年 7 月 12 日,Nature 重磅發(fā)布來(lái)自中國(guó)科學(xué)家的成果:發(fā)現(xiàn)鎳氧化物中壓力誘導(dǎo)的 80 K 左右超導(dǎo)電性(圖 1)[1]。時(shí)隔 36 年,科學(xué)家們終于在繼銅氧化物之后,發(fā)現(xiàn)了第二類突破液氮溫度(77 K)的非常規(guī)超導(dǎo)家族,為高溫超導(dǎo)機(jī)理和應(yīng)用研究點(diǎn)燃了新希望!

圖 1:Nature 論文:鎳氧化物中發(fā)現(xiàn)高壓下近 80 K 超導(dǎo)現(xiàn)象 [1]

一、超導(dǎo)研究的三重“天花板”

自 1911 年荷蘭物理學(xué)家卡默林?昂尼斯發(fā)現(xiàn)超導(dǎo)現(xiàn)象以來(lái),超導(dǎo)研究就成了物理領(lǐng)域長(zhǎng)盛不衰的方向之一。百余年來(lái),人們對(duì)超導(dǎo)現(xiàn)象的深入探索,不僅持續(xù)推動(dòng)了材料科學(xué)的長(zhǎng)足發(fā)展和技術(shù)科學(xué)的不斷進(jìn)步,而且也讓我們對(duì)物質(zhì)中的各種相互作用有了更加深刻認(rèn)識(shí),特別是關(guān)聯(lián)量子效應(yīng)的研究可能孕育出凝聚態(tài)物理研究的新范式 [2]。

超導(dǎo)材料具有絕對(duì)的零電阻和完全的抗磁性兩大神奇特性,其本質(zhì)是材料內(nèi)部巡游電子的宏觀量子凝聚態(tài)。正因如此,超導(dǎo)幾乎在所有涉及電和磁的領(lǐng)域都有用武之地。例如在強(qiáng)電強(qiáng)磁應(yīng)用方面:有無(wú)損耗的超導(dǎo)電纜,高效率的超導(dǎo)限流器、電動(dòng)機(jī)、儲(chǔ)能系統(tǒng)等,高場(chǎng)超導(dǎo)磁體是可控核聚變、核磁共振功能成像、高能粒子加速器等的核心技術(shù),亦可用于高速磁懸浮列車、磁感應(yīng)加熱熔煉、污水處理、選礦等。在弱電弱磁方面:超導(dǎo)單光子探測(cè)器和超導(dǎo)量子干涉儀是量子精密測(cè)量的保障;超導(dǎo)微波和太赫茲器件可以提供高性能和高保密通訊;超導(dǎo)高頻諧振腔是粒子加速器的心臟;超導(dǎo)量子比特是高速量子計(jì)算機(jī)芯片的基本單元 [3]??梢哉f(shuō),在下一代科技革命中,超導(dǎo)材料必定是當(dāng)之無(wú)愧的明星之一(圖 2)。

圖 2:超導(dǎo)材料的一些典型應(yīng)用

然而,縱然超導(dǎo)應(yīng)用潛力巨大,在日常生活中我們并沒(méi)有隨處可見(jiàn)超導(dǎo)家用電器,在電網(wǎng)系統(tǒng)中超導(dǎo)的應(yīng)用僅限于示范工程,基礎(chǔ)科學(xué)和尖端科技中的超導(dǎo)應(yīng)用對(duì)老百姓來(lái)說(shuō)更是遙不可及。究其原因在于,目前發(fā)現(xiàn)的成千上萬(wàn)種超導(dǎo)材料,幾乎都“不太好用”!限制超導(dǎo)應(yīng)用的主要有三個(gè)臨界參數(shù):臨界溫度、臨界磁場(chǎng)和臨界電流密度。也即超導(dǎo)材料并不是很理想,它們必須在足夠低的溫度、不太高的磁場(chǎng)和不特別大的電流密度下才能實(shí)現(xiàn)超導(dǎo)電性,一旦突破某個(gè)臨界參數(shù),材料有可能瞬間從零電阻變成有電阻的狀態(tài),當(dāng)然就不好用了。三個(gè)臨界參數(shù)中后兩者決定了它的應(yīng)用場(chǎng)景范圍,而臨界溫度則是應(yīng)用的最大瓶頸,因?yàn)榈蜏鼐鸵馕吨甙旱闹评涑杀尽?/p>

超導(dǎo)體的臨界溫度到底有多低?第一個(gè)發(fā)現(xiàn)的超導(dǎo)體 —— 金屬汞的超導(dǎo)溫度是 4.2 K,相當(dāng)于約 -269 ℃,比冥王星的平均表面溫度還低。金屬單質(zhì)中常壓下最高超導(dǎo)溫度是鈮,也不過(guò) 9 K(-264 ℃)[4]。正是如此,科學(xué)家們?cè)诔瑢?dǎo)研究的 117 年里,一直在努力提高超導(dǎo)材料的臨界溫度,其中有“三重天花板”是重點(diǎn)突破的目標(biāo)。

第一重天花板是 40 K(-233 ℃),又稱麥克米蘭極限。1957 年三位美國(guó)科學(xué)家巴丁、庫(kù)珀、施里弗提出金屬和合金超導(dǎo)體的微觀理論,后來(lái)以他們名字命名為 BCS 理論 [5]。該理論認(rèn)為,金屬材料中的電子可以借助原子晶格振動(dòng)產(chǎn)生的能量量子 ——“聲子”來(lái)實(shí)現(xiàn)兩兩配對(duì),配對(duì)后的電子進(jìn)一步實(shí)現(xiàn)相位相干并凝聚成一個(gè)宏觀整體,遠(yuǎn)遠(yuǎn)超越了原子晶格的尺度,從而實(shí)現(xiàn)無(wú)損耗的電流?;?BCS 理論,Eliashberg 提出了基于強(qiáng)電聲子耦合的超導(dǎo)臨界溫度模型 [6],McMillan(即麥克米蘭)進(jìn)一步簡(jiǎn)化得到了超導(dǎo)臨界溫度與電聲子耦合強(qiáng)度的關(guān)系 [7],Anderson 等人進(jìn)而推斷,在原子晶格不失穩(wěn)的狀態(tài)下,超導(dǎo)臨界溫度存在一個(gè) 40 K 的上限 [8],后來(lái)被人們稱之為“麥克米蘭極限”。麥克米蘭極限實(shí)際上僅僅適用于常壓條件下基于電聲子耦合機(jī)制的超導(dǎo)體(又稱為“常規(guī)超導(dǎo)體”),如果施加高壓,原子晶格的穩(wěn)定性會(huì)大大提高,常規(guī)超導(dǎo)體的臨界溫度超越 40 K 是完全可能的;而如果不是電聲子耦合機(jī)制形成的超導(dǎo)電性,那么自然完全不必受限于 40 K,這些超導(dǎo)體被統(tǒng)稱為“非常規(guī)超導(dǎo)體”。有意思的是,在超導(dǎo)被發(fā)現(xiàn)的隨后 70 余年里,盡管有大量的常壓超導(dǎo)體被發(fā)現(xiàn),麥克米蘭極限居然像一個(gè)難以打破的魔咒一樣,這第一道“天花板”一直難以突破(圖 3)[3]。

圖 3:常規(guī)超導(dǎo)材料臨界溫度和“麥克米蘭極限” [3]

第二重天花板是液氮沸點(diǎn),也即 77 K(-196 ℃)。常規(guī)超導(dǎo)體的臨界溫度往往都很低,常壓下大多數(shù)金屬合金超導(dǎo)溫度在 20 K 以下。這意味著,要使用超導(dǎo)材料,必須有足夠低的溫度環(huán)境。比如目前應(yīng)用最為廣泛的超導(dǎo)材料 Nb-Ti 和 Nb3Sn,就需要借助液氦來(lái)制冷。氦是稀有氣體且全世界的氦氣礦產(chǎn)資源極不均勻,制冷成本非常之高。如果超導(dǎo)臨界溫度突破液氮沸點(diǎn)(77 K),那么在液氮溫區(qū)里就可以使用,而氮?dú)庾鳛樽匀唤绾孔疃嗟臍怏w,用作制冷介質(zhì)是最經(jīng)濟(jì)的選擇之一。在常壓狀態(tài)下,突破液氮溫區(qū)的只能是非常規(guī)超導(dǎo)體,因?yàn)樗鼈儾皇茺溈嗣滋m極限的約束。歷史上發(fā)現(xiàn)的第一個(gè)非常規(guī)超導(dǎo)體是重費(fèi)米子材料 CeCu2Si2,臨界溫度僅為 0.5 K(1978 年)[9]。1986 年,瑞士的 Bednorz 和 Müller 在 La-Ba-Cu-O 體系發(fā)現(xiàn) 35 K 的超導(dǎo)電性 [10]。隨后的 1987 年初,來(lái)自中國(guó)的趙忠賢團(tuán)隊(duì)和美國(guó)朱經(jīng)武團(tuán)隊(duì)在 Y-Ba-Cu-O 體系發(fā)現(xiàn) 93 K 的超導(dǎo)電性 [11,12],麥克米蘭極限和液氮溫度被同時(shí)突破!銅氧化物材料被認(rèn)為是“高溫超導(dǎo)體”,它們具有多個(gè)材料體系,如 La 系、Bi 系、Y 系、Hg 系、Tl 系等,都屬于非常規(guī)超導(dǎo)體 [13]。銅氧化物里常壓下最高超導(dǎo)溫度的是 Hg-Ba-Ca-Cu-O 體系,為 134 K,高壓下可進(jìn)一步提升到 165 K[14]。2008 年,第二個(gè)高溫超導(dǎo)家族 —— 鐵基超導(dǎo)體被發(fā)現(xiàn),主要包括 Fe-As 基、Fe-Se 基和 Fe-S 基等幾類化合物 [15]。同樣是中國(guó)科學(xué)家發(fā)現(xiàn)鐵基超導(dǎo)材料可以突破麥克米蘭極限,F(xiàn)e-As 基塊體最高超導(dǎo)溫度可達(dá) 55 K,F(xiàn)eSe 單層薄膜超導(dǎo)溫度可達(dá) 65 K,均屬于非常規(guī)超導(dǎo)體 [16]。然而,盡管鐵基超導(dǎo)家族的材料體系要遠(yuǎn)比銅氧化物多,但鐵基超導(dǎo)體的臨界溫度至今未能突破液氮溫度(圖 4)[3]。

圖 4:鐵基超導(dǎo)體發(fā)現(xiàn)時(shí)間及其臨界溫度 [3]

第三重天花板是室溫,在凝聚態(tài)物理學(xué)中室溫一般定義為 300 K(27 ℃)。毫無(wú)疑問(wèn),如果超導(dǎo)臨界溫度可以突破室溫,那么在實(shí)際應(yīng)用中就可以不存在制冷成本,超導(dǎo)材料的大規(guī)模應(yīng)用也就掃清了最大的障礙。然而理想很豐滿,現(xiàn)實(shí)卻很骨感,目前發(fā)現(xiàn)的常壓超導(dǎo)材料最高臨界溫度的記錄依舊是 Hg-Ba-Ca-Cu-O 體系,即 134 K。不過(guò),科學(xué)家們?cè)诙嗄甑难芯堪l(fā)現(xiàn),高壓是提升超導(dǎo)臨界溫度的“制勝法寶”之一,例如一些非金屬單質(zhì)在常壓下不超導(dǎo),高壓下就能變成超導(dǎo)體 [17];而已有的金屬單質(zhì)超導(dǎo)溫度可以在壓力下進(jìn)一步提升,其中最近發(fā)現(xiàn)的鈧在高壓下臨界溫度為 36 K,是單質(zhì)元素超導(dǎo)體最高的 [18]。理論預(yù)言,氫單質(zhì)在高壓下如能實(shí)現(xiàn)金屬化,那么它依賴于強(qiáng)大的聲子振動(dòng)和電聲耦合,就有可能實(shí)現(xiàn)室溫超導(dǎo)。2015 年,H3S 中發(fā)現(xiàn) 202 K 的高壓超導(dǎo)電性,開(kāi)啟了人們探索高壓氫化物室溫超導(dǎo)的征程 [19]。隨后在一系列的金屬氫化物(如 LaH10、YH6、ThH10、SnH12、CaH6 等)中發(fā)現(xiàn)了超導(dǎo)電性,不過(guò)都依賴于百萬(wàn)級(jí)大氣壓(100 GPa 以上)的高壓條件 [20],如此苛刻的條件顯然不會(huì)有太大的應(yīng)用價(jià)值。2020 年,美國(guó)的 Dias 團(tuán)隊(duì)宣稱在 C-S-H 三元體系實(shí)現(xiàn) 267 GPa 下的 288 K“室溫超導(dǎo)”,后來(lái)經(jīng)受不住同行的廣泛質(zhì)疑,論文在 2022 年底被撤稿 [21]。2023 年 3 月,Dias 團(tuán)隊(duì)再次宣稱在 Lu-N-H 三元體系實(shí)現(xiàn) 1 GPa 下的 294 K “近常壓室溫超導(dǎo)” [22],然而卻遭到科學(xué)家普遍質(zhì)疑,觀測(cè)到的所謂室溫超導(dǎo)很可能是因?yàn)閷?shí)驗(yàn)測(cè)量有問(wèn)題以及數(shù)據(jù)分析有錯(cuò)誤 [23-26]。所以,即使用上高壓這個(gè)利器,室溫超導(dǎo)的天花板依舊存在,而常壓室溫超導(dǎo),仍是超導(dǎo)領(lǐng)域至今未能拿下的“圣杯”(圖 5)。

圖 5:金屬氫化物“室溫超導(dǎo)”探索歷程 [20]

二、高溫超導(dǎo)研究的困境

既然常壓下能突破液氮溫區(qū)的超導(dǎo)體只有銅氧化物,那么是否可以理解其微觀機(jī)理后幫助我們尋找到更高溫度的超導(dǎo)體?又是否可以因?yàn)橹评涑杀镜慕档投鴮?shí)現(xiàn)規(guī)?;a(chǎn)業(yè)應(yīng)用?

事實(shí)卻是比較悲觀的。不只是銅氧化物,包括鐵基超導(dǎo)體和重費(fèi)米子超導(dǎo)體在內(nèi)的非常規(guī)超導(dǎo)材料的微觀機(jī)理,至今是凝聚態(tài)物理的“老大難”問(wèn)題。難度體現(xiàn)在實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象的復(fù)雜多變,甚至超出了現(xiàn)有理論框架,特別是需要考慮所謂的“強(qiáng)關(guān)聯(lián)電子”效應(yīng),即電子-電子之間的相互作用不能簡(jiǎn)單忽略或近似考慮,磁性和電性相互作用同等重要。舉例來(lái)說(shuō),常規(guī)超導(dǎo)體的能隙函數(shù)一般是各向同性的 s 波,但是到了銅氧化物超導(dǎo)體就是各向異性的 d 波,兩者截然不同。鐵基超導(dǎo)的多材料體系,或許是揭開(kāi)高溫超導(dǎo)機(jī)理的重要橋梁,因?yàn)殍F基超導(dǎo)的能隙函數(shù)是 s± 波為主,介于銅氧化物和常規(guī)超導(dǎo)體兩者之間,在物理和化學(xué)性質(zhì)上亦是如此(圖 6)[3]。高溫超導(dǎo)微觀機(jī)理的解決,最終必須依賴于多體量子理論的發(fā)展和完善,也即所謂建立凝聚態(tài)物理的“新范式”。

圖 6:鐵基超導(dǎo)是連接銅基高溫超導(dǎo)和常規(guī)超導(dǎo)的橋梁 [3]

那么,究竟是什么限制了高溫超導(dǎo)材料的規(guī)?;瘧?yīng)用呢?并不是所有的銅氧化物超導(dǎo)體都能突破 77 K,甚至有不少體系都低于 40 K,只是因?yàn)樗鼈兺瑢巽~氧化物家族,都統(tǒng)稱為“高溫超導(dǎo)體”而已。77 K 以上的超導(dǎo)體系僅有 Bi 系、Y 系、Tl 系和 Hg 系,后兩者因?yàn)?Hg 和 Tl 都是劇毒元素,對(duì)空氣極度敏感,且結(jié)構(gòu)成分多變,不能真正產(chǎn)業(yè)化應(yīng)用。如此,就剩下了 Bi 系和 Y 系,但作為過(guò)渡金屬氧化物,它們天然就比較易碎,直接制備金屬合金那樣的線材是不可能的??茖W(xué)家們就發(fā)明了粉末套管法、脈沖沉積法、化學(xué)鍍膜法等,借助金屬套管和基片的柔韌性來(lái)克服這個(gè)問(wèn)題。只是,一個(gè)方法的引入,必然帶來(lái)更多的新問(wèn)題,讓大家一通焦頭爛額。三十余年過(guò)去了,如今 ReBaCuO 體系的高溫超導(dǎo)帶材才勉強(qiáng)達(dá)到規(guī)模產(chǎn)業(yè)化的標(biāo)準(zhǔn) [27]。

正是因?yàn)殂~氧化物超導(dǎo)材料的“中看不中用”,科學(xué)家們才不斷努力去搜尋新的高溫超導(dǎo)材料,鐵基超導(dǎo)體因此被發(fā)現(xiàn)。鐵基超導(dǎo)體中 Fe-Se 和 Fe-S 家族的臨界溫度較低,且臨界電流密度不高,不適合強(qiáng)電應(yīng)用。Fe-As 體系雖然可以達(dá)到 30-55 K 的臨界溫度,但也因?yàn)楹?As 存在毒性,含 Na、K、Ca、Sr、Ba 等堿金屬或堿土金屬,對(duì)材料的制備過(guò)程提出了更加嚴(yán)苛的要求。鐵基超導(dǎo)體線帶材的研究目前還處于初級(jí)階段,載流能力有待進(jìn)一步提升,生產(chǎn)能力也僅限于百米級(jí)別(圖 7)[28]。

圖 7:不同超導(dǎo)線帶材的在高場(chǎng)下的載流性能 [3]

在高場(chǎng)應(yīng)用情況下,非常規(guī)超導(dǎo)材料是最佳候選。因?yàn)槌R?guī)超導(dǎo)體如 Nb-Ti、Nb3Sn 和 MgB2 等的臨界磁場(chǎng)不高(均 < 25 T),磁場(chǎng)升高又會(huì)迅速抑制臨界電流密度和臨界溫度。銅氧化物和鐵基等超導(dǎo)體材料則可以在很高的磁場(chǎng)下(< 40 T)保持良好的載流性能(圖 7)。為此,尋找更多的高臨界溫度非常規(guī)超導(dǎo)體,是超導(dǎo)走向大規(guī)模應(yīng)用的出路之一。

一個(gè)簡(jiǎn)單的想法是,在過(guò)渡金屬化合物中,除了銅基和鐵基材料具有非常規(guī)超導(dǎo)電性之外,其他元素為主的超導(dǎo)體也有可能嗎?確實(shí)可以!2014 年,第一個(gè) Cr 基超導(dǎo)體 CrAs 被中國(guó)科學(xué)家發(fā)現(xiàn),臨界溫度為 2 K (壓力為 8 kbar)[29];次年,第一個(gè) Mn 基超導(dǎo)體 MnP 被中國(guó)科學(xué)家發(fā)現(xiàn),臨界溫度為 1 K (壓力為 8 GPa)[30]。隨后,諸如 K2Cr3As3、KCr3As3、KMn6Bi5 等相關(guān)超導(dǎo)體也被發(fā)現(xiàn) [31-33],而 Ti 基超導(dǎo)體則在 Ba1?xNaxTi2Sb2O 中被發(fā)現(xiàn) [34]。2022 年,一類具有籠目結(jié)構(gòu)的 V 基超導(dǎo)體 AV3Sb5 (A = K, Rb, Cs) 被發(fā)現(xiàn) [35]。位于 Cu 和 Fe 之間的 Co 和 Ni,也期待發(fā)現(xiàn)非常規(guī)超導(dǎo)家族(圖 8)。

圖 8:過(guò)渡金屬化合物中的超導(dǎo)體系及典型結(jié)構(gòu) [3]

三、鎳氧化物超導(dǎo)帶來(lái)新希望

早在上世紀(jì) 80 年,Bednorz 和 Müller 在搜尋氧化物中超導(dǎo)電性的時(shí)候,就注意到了 SrFeO3 和 LaNiO3 兩個(gè)材料,因?yàn)樗鼈冇锌赡艹霈F(xiàn)金屬導(dǎo)電性,不是傳統(tǒng)的絕緣體 [36,3]。受限于當(dāng)時(shí)的材料制備條件,他們并沒(méi)有發(fā)現(xiàn)首個(gè)鐵基或鎳基超導(dǎo)體,而是轉(zhuǎn)戰(zhàn)到了銅基材料。2019 年,美國(guó)的 Hwang 團(tuán)隊(duì)在 Nd0.8Sr0.2NiO2 薄膜樣品實(shí)現(xiàn) 15 K 左右的超導(dǎo)電性。第一個(gè)鎳基超導(dǎo)體被定格為 LnNiO2(Ln 為稀土元素),和當(dāng)年尋找的 LaNiO3 相比,少了一個(gè) O[37]。

圖 9:鎳氧化物薄膜超導(dǎo)體及其電子配對(duì)示意圖 [38]

尋找鎳基超導(dǎo)體的思路,正是銅氧化物高溫超導(dǎo)多年研究帶來(lái)的啟示。人們認(rèn)為,如果在鎳氧化物中實(shí)現(xiàn) + 1 價(jià)的 Ni,就與 + 2 價(jià)的銅電子排布類似,也有可能找到非常規(guī)超導(dǎo)電性,甚至復(fù)現(xiàn)諸如 d 波能隙等一些復(fù)雜的電子態(tài)行為(圖 9)[38]。可問(wèn)題在于,LnNiO2 的結(jié)構(gòu)是亞穩(wěn)態(tài),很難直接獲得單晶樣品。所以,研究人員是從 Nd0.8Sr0.2NiO3 出發(fā)制備薄膜樣品的,并借助 CaH2 來(lái)還原 Ni 的價(jià)態(tài),從不超導(dǎo)的鈣鈦礦結(jié)構(gòu)變成了無(wú)限層結(jié)構(gòu)的 Nd0.8Sr0.2NiO2 超導(dǎo)體。這個(gè)“還原過(guò)程”的訣竅,一時(shí)間沒(méi)有被領(lǐng)域內(nèi)科學(xué)家掌握,導(dǎo)致樣品的可重復(fù)性很差。加上臨界溫度并不高,鎳基超導(dǎo)在起初引起了很多理論學(xué)家的關(guān)注,國(guó)際上卻沒(méi)有幾個(gè)實(shí)驗(yàn)團(tuán)隊(duì)愿意及時(shí)跟進(jìn)。后來(lái),人們發(fā)現(xiàn) CaH2 還原過(guò)程還有一個(gè)“看不見(jiàn)的手”,就是 H 元素很可能進(jìn)入到了材料內(nèi)部,并有效降低了 Ni 和 Nd 的軌道耦合,實(shí)現(xiàn)了 d 波超導(dǎo),只有在特定的 H 含量情況下,超導(dǎo)才容易出現(xiàn)(圖 10)[39]。這雖然與金屬氫化物高壓超導(dǎo)并不相關(guān),卻也有殊途同歸的味道。鎳基超導(dǎo)體具有類似銅氧化物中的 d 波配對(duì)成分,較強(qiáng)的自旋漲落和色散,相似的費(fèi)米面結(jié)構(gòu)等,所以被認(rèn)為是銅氧化物超導(dǎo)微觀機(jī)理研究最佳參照體系。

圖 10.鎳氧化物超導(dǎo)薄膜的還原過(guò)程和 H 離子狀態(tài) [37,39]

Ni 基氧化物薄膜材料在高壓下還可以進(jìn)一步提升臨界溫度,從 15 K 逐步提升到了 30 K 以上(壓力為 12 GPa),且尚未飽和。只是在 LnNiO2 體系一直沒(méi)有實(shí)現(xiàn)單晶或塊體的超導(dǎo),而薄膜超導(dǎo)樣品也僅有少數(shù)幾個(gè)研究組可以獲得。人們寄希望于高壓下的其他鎳氧化物材料來(lái)尋找非常規(guī)超導(dǎo)電性,如 La2NiO4、La3Ni2O7、La4Ni3O10 等結(jié)構(gòu)體系。其中 La3Ni2O7 體系中 Ni 的平均價(jià)態(tài)為 + 2.5,和期待中的 + 1 價(jià)有一定的差距,起初并不被人看好 [40]。2023 年 7 月 12 日,來(lái)自中山大學(xué)物理學(xué)院王猛教授團(tuán)隊(duì)及其合作者在 Nature 發(fā)表論文,宣布在 La3Ni2O7 單晶樣品中發(fā)現(xiàn)高壓誘導(dǎo)的約 80 K 超導(dǎo)電性(壓力為 14 GPa),鎳基超導(dǎo)研究終于取得了新的突破(圖 11)[1]!La3Ni2O7 材料在常壓低溫為絕緣體,隨著壓力的增加,逐漸轉(zhuǎn)變?yōu)榻饘賾B(tài)并伴隨著一個(gè)結(jié)構(gòu)相變,形成了類似銅氧化物中八面體的結(jié)構(gòu),但細(xì)節(jié)又有所不同。研究團(tuán)隊(duì)觀測(cè)到了 78 – 80 K 的電阻 onset 轉(zhuǎn)變溫度,和 77 K 的磁化率下降溫度,以及對(duì)應(yīng)的磁場(chǎng)抑制超導(dǎo)轉(zhuǎn)變現(xiàn)象和正常態(tài)的線性電阻行為(圖 12)。理論分析說(shuō)明,Ni 離子的 + 2.5 價(jià)發(fā)揮了獨(dú)特的作用,它的兩個(gè)不同 d 軌道分別影響 c 方向和 ab 面內(nèi)的關(guān)聯(lián)電子態(tài),實(shí)現(xiàn)了非常規(guī)超導(dǎo)電性。從這個(gè)角度來(lái)看,鎳基超導(dǎo)體與多軌道的鐵基超導(dǎo)體,又有異曲同工之妙!

圖 11. La3Ni2O7 中發(fā)現(xiàn)高壓誘導(dǎo)的近 80 K 超導(dǎo)電性 [1]

圖 12. La3Ni2O7 在高壓下的結(jié)構(gòu)和電子態(tài)相圖 [1]

盡管 La3Ni2O7 的臨界溫度只是剛剛突破液氮溫區(qū),且需要借助高壓,但該發(fā)現(xiàn)無(wú)疑為高溫超導(dǎo)帶來(lái)了新的希望 —— 鎳基材料中很可能出現(xiàn)更多的超導(dǎo)體,甚至是高溫超導(dǎo)體!經(jīng)過(guò)銅氧化物超導(dǎo)體領(lǐng)域 37 年的研究,和鐵基超導(dǎo)體 15 年的研究,科學(xué)家們?cè)缫逊e累了豐富的經(jīng)驗(yàn)和深刻的認(rèn)識(shí),在鎳基超導(dǎo)的助力下,高溫超導(dǎo)機(jī)理之謎的破解將加速進(jìn)程。

圖 13:超導(dǎo)材料探索的百余年歷程 [3]

的確,在超導(dǎo)研究歷史上,驚喜總是“意料之外”又“情理之中”。雖然有“三重天花板”顯得困難重重,卻沒(méi)有任何一層天花板能夠阻擋科學(xué)家們勇敢無(wú)畏的探索腳步(圖 13)。我們相信未來(lái)一定會(huì)有更多的新超導(dǎo)材料出現(xiàn),它們或許有再度沖破臨界溫度天花板的實(shí)力,或許有更適合規(guī)模化應(yīng)用的綜合臨界參數(shù),或許有更多尚未發(fā)現(xiàn)的物理機(jī)制。

希望大家可以多讀讀超導(dǎo)相關(guān)書籍,感受超導(dǎo)的永恒魅力!

參考文獻(xiàn)

  • [1] https://www.nature.com/articles/s41586-023-06408-7

  • [2] Zhou X et al., Nat. Rev. Phys. 2021, 3: 462.

  • [3] 羅會(huì)仟 著,《超導(dǎo)“小時(shí)代”—— 超導(dǎo)的前世、今生和未來(lái)》(清華大學(xué)出版社 2022).

  • [4] van Delft D and Kes P. Physics Today 2010, 63(9): 38.

  • [5] Bardeen J, Cooper L N, Schrieffer J R. Phys. Rev. 1957, 106 (1): 162.ibid, 108 (5): 1175.

  • [6] Eliashberg G M. Sov. Phys. JETP,1960, 11(13):696.

  • [7] McMillan W L and Rowell J M. Phys. Rev. Lett.,1965, 14: 108.

  • [8] Anderson PW., National Academy of Sciences. Biographical Memoirs V.81. Washington, DC: The National Academies Press, 2002.

  • [9] Steglich F et al. Phys. Rev. Lett., 1979,43:1892.

  • [10] Bednorz J G and Müller K A. Z. Phys. B, 1986, 64: 189.

  • [11] 趙忠賢等.科學(xué)通報(bào),1987,32: 412-414.

  • [12] Wu M K et al. Phys. Rev. Lett., 1987, 58:908.

  • [13] Cava R J. J. Am. Ceram. Soc., 2000, 83(1):5.

  • [14] Schrieffer J R, Brooks J S. Handbook of High-Temperature Superconductivity, Springer, 2007.

  • [15] Chen X. et al., Nat. Sci. Rev. 2014, 1: 371.

  • [16] Liu X. et al., J. Phys.: Condens. Matter 2015, 27:183201.

  • [17] Lorenz B and Chu C W. High Pressure Effects on Superconductivity, Frontiers in Superconducting Materials, A. V. Narlikar (Ed.), Springer Berlin Heidelberg 2005, p459.

  • [18] Ying J. et al., Phys. Rev. Lett. 2023, 130: 256002.

  • [19] Drozdov A P et al. Nature, 2015, 525:73.

  • [20] Zhong X et al., The Innovation 2022, 3(2): 100226.

  • [21] E. Snider et al., Nature 2020, 586: 373.

  • [22] N. Dasenbrock-Gammon et al., Nature 2023, 615: 244.

  • [23] https://www.nature.com/articles/s41586-023-06162-w

  • [24] Xing X. et al. arXiv: 2303.17587.

  • [25] Peng D. et al., arXiv: 2307.00201.

  • [26] Xie F. et al., Chin. Phys. Lett.2023, 40: 057401.

  • [27] MacManus-Driscoll J. L. and Wimbush S. C. Nat. Rev. Mater.2021, 6: 587.

  • [28] Hosono H et al. Mater. Today, 2018, 21: 278.

  • [29] Wu. W et al., Nat. Commun.2014, 5: 5508.

  • [30] Cheng J. G. et al., Phys. Rev. Lett. 2015, 114: 117001.

  • [31] Bao J. K. et al., Phys. Rev. X 2015, 5: 011013.

  • [32] Mu Q. G. et al., Phys. Rev. B 2017, 96: 140504.

  • [33] Liu Z. Y. et al., Phys. Rev. Lett.2022, 128: 187001.

  • [34] Yajima T. et al., J. Phys. Soc. Jpn. 2012, 81: 103706.

  • [35] Ortiz, B. R. et al., Phys. Rev. Materials 2019, 3:094407.

  • [36] Goodenough J.B., Longo M., Crystal and solid state physics, Springer-Verlag, 1970.

  • [37] Li D. et al., Nature 2019, 572: 624.

  • [38] Gu Q,Wen H H. ,The Innovation, 2022,3(1):100202.

  • [39] Ding X. et al., Nature 2023, 615: 50.

  • [40] Liu Z. et al., Sci. China-Phys. Mech. Astron.2023, 66: 217411.

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